矿山工业废水因含高浓度磷和重金属，处理难度大、环境风险高。本文系统分析了化学沉淀法、吸附法和生物法在矿山废水除磷中的应用现状，重点探讨了新型复合除磷剂的技术原理和工程案例。研究表明，铁铝钙复合除磷剂在pH 6.5-7.5条件下，对总磷去除率可达95%以上，且能同步去除80%以上的重金属。通过三个典型工程案例的经济技术分析，证实复合除磷剂具有成本低（0.8-1.2元/吨水）、污泥量少（较传统工艺减少30%）等优势，为矿山废水处理提供了可靠解决方案。

1. 矿山废水特征及处理难点

矿山废水主要来自选矿、尾矿库渗滤等环节，具有以下典型特征（表1）：

处理难点体现在：

1. 成分复杂：含有机磷选矿药剂和多种重金属离子

2. 水质波动大：降雨导致水量和浓度剧烈变化

3. 处理成本高：传统石灰法污泥产量达5-8kg/m³

4. 达标困难：需同时满足《铅、锌工业污染物排放标准》（GB25466-2010）中TP≤0.5mg/L的要求

2. 除磷剂作用机理

2.1 化学沉淀主导型

反应方程式：

Fe³⁺ + PO₄³⁻ → FePO₄↓ (Ksp=10⁻²⁶)
3Ca²⁺ + 2PO₄³⁻ → Ca₃(PO₄)₂↓ (Ksp=10⁻²⁹)

某铁矿废水处理数据显示（图1），当Fe/P摩尔比=1.5时，TP从38mg/L降至0.3mg/L。

2.2 吸附-氧化复合型

采用负载纳米零价铁的改性凹凸棒石（nZVI@ATP）：

• 比表面积达420m²/g

• 对Cd²⁺、Pb²⁺的吸附容量分别为85mg/g和112mg/g

• 同步实现As(III)氧化为As(V)

2.3 生物-化学耦合型

在尾矿库渗滤液处理中，投加除磷剂后：

• 聚磷菌(PAOs)丰度提升3.2倍

• 厌氧段释磷量增加45%

• 好氧段摄磷能力提高60%

3. 典型工程案例

3.1 某铅锌矿废水处理站

工艺路线：

调节池 → 快混池（投加Fe-Al-Ca复合剂）→ 斜管沉淀 → 砂滤 → 出水

运行效果：

• 处理规模：5000m³/d

• 出水指标：TP 0.28mg/L，Cd 0.05mg/L

• 吨水成本：1.05元（含污泥处置）

3.2 稀土矿酸性废水处理

技术创新点：

1. 采用pH自适应型除磷剂（专利ZL202310256789.X）

2. 污泥中稀土元素回收率>75%

3. 自动化加药系统（控制精度±2%）

经济指标：

4. 技术经济比较（表2）

5. 运行优化建议

1. 参数控制：

   • ORP维持在50-150mV

   • G值梯度控制（快混300s⁻¹，慢搅50s⁻¹）

   • 反应时间20-30min

2. 污泥资源化：

   • 酸浸回收有价金属（Cu、Zn等）

   • 制备陶粒建材（符合GB/T17431-2010）

3. 智能运维：

   • 安装在线磷分析仪（如Hach PhosVer®）

   • 建立PCA预警模型（控制限Q=95%）

6. 结论与展望

1. 复合除磷剂在矿山废水处理中表现出显著优势，建议推广应用于：

   • 磷矿选矿废水

   • 金属矿酸性排水

   • 尾矿库渗滤液

2. 未来研究方向：

   • 开发耐酸型除磷剂（pH<3适用）

   • 研究低温（<5℃）强化措施

   • 探索磷-稀土协同回收工艺

3. 政策建议：

   • 制定《矿山废水除磷技术规范》

   • 将除磷剂纳入《国家先进污染防治技术目录》